配方：白胶 醋酸乙烯 100 水 90 聚乙烯酯 9 过硫酸铵 0.2 辛基苯酚聚氯乙烯醚 1.2
配方：室温快速固化胶 甲组： 乙酰化聚乙烯酯 100（15%水溶液） 聚醋酸乙烯乳液 20 碳酸钠（4%） 2 乙组：乙醛（20%） 100 碳酸氢铵（20%） 2
(3)聚合反应的链终止 这时单体液滴已不存在，剩余的单体存在于聚合物微粒之小为聚合 物所吸附或溶胀。 1.3 聚醋酸乙烯乳液合成工艺
(1)反应温度 反应温度为75—85℃，反应温度影响聚合反应速率和乳液平均相对分子质 量。提高反应温度，自由基产生速度加快．单体活性增加，链增长速率常数增大，因而聚合 反应速率升高。由于反应温度上升．引发剂分解速率常数变大，当 引发剂浓度一定时，自由 基生成速率大，致使在乳胶物中链终止速率增大，乳液平均相对分子质量降低。
下，加入碳酸氢钠溶液。观察乳液外观合格后，加入邻苯二甲酸二丁醋，搅拌1小时，出料。
以聚合物微粒(粒径在0.1-l0μm)的形式分散在水中成稳定乳状液，称为聚合物乳液，简称乳 液。聚醋酸乙烯乳液胶粘剂，也称乳白胶、白胶。它是以醋酸乙烯为单体，水为分散介质， 通过乳液聚合制得。聚醋酸乙烯乳液胶粘剂因其是水基胶粘剂，无污染 ，不燃烧，具有粘接 强度较高、固化速度较快、使用起来更便捷、无毒、价格低、耐稀酸、耐稀碱、耐油、贮存期较 长等特点，对多孔材料如木材、纸张、棉布、皮革、陶瓷等有很强的粘合力，初始粘接强度 较高，因而被大范围的应用于木材加工、家具制造、建筑装修、纸品加工、书籍装订、织物处理、 卷烟接嘴、汽车内装饰、铅笔生产、工艺品制造、皮革加工、瓷砖粘贴、标签固定、造纸工 业、乳漆制造等很多领域。我国聚醋酸乙烯乳液的用量，按用途分配大致为胶粘剂53％(质 量)、印刷11％(质量)、卷烟12％(质量)、涂料和建筑18％(质量)、织物加工1％(质量)、其他 5％(质量)。
将已溶解的 PVA 水溶液过滤后，投入聚合釜，加辛基苯酚聚氧乙烯醚和打底单体100千克（约
为总单体量的1/7左右），以及浓度为10%的过硫酸铵溶液5.5千克，关闭投料孔，开冷却水。
开始升温，在30分钟内升至65℃左右，当视镜出现液滴时，关闭蒸汽阀（约30-40分钟），温
度自升至75-78℃，此时回流正常，即开始加单体（在8-9小时内加完）。同时每小时加过硫
(3)加料方式 即使同一个乳液聚合配方．因操作方法不同，得到的乳液在粒度分布、相对
分子质量大小等方面部会有差异。加料方式有如下3种。 ①一次加料法 将所有组分同时加入反应器内进行聚合。由于烯类单体在聚合时，其热效
应较大，而乳液聚合反应速度又较快，因此对于工业规模的装置来说，这种加料方法给温度 控制带来了较大的困难．所以只有在水油比较大的情况下，才采用这种方法。有时为控制 热量放出的速度以维持一定的聚合温度，而将引发刘分批加入。一次加料法在实际生产中采 用得较少。
乳液聚合的引发反应在胶束内发生，聚合反应主要是在引发后的胶束中以及由此形成的聚 合物微粒中进行的，单体液滴主要起单体储藏的作用。由于胶束的数目非常大，一个胶束中 几乎只可能含合一个自由基，因此链终止速度明显降低，致使乳液聚合速废快，所得聚合物 分子量高。醋酸乙烯乳液聚合，属自由基聚合反应类型，遵循自由基聚合反应的一般规律， 需要经过链引发、链增长和链终止3个主要阶段。下面介绍聚合反应的机理。
配方：过氯乙烯树脂 20 聚乙烯甲基醚酮 8 磷酸三甲基酚酯 4 醋酸乙酯 68
乳液胶用聚乙烯作保护胶体和增稠剂，提高乳液的湿态粘性和表面的粘附能力。聚乙烯酯用
配方：D—503 胶 聚乙烯酯（完全水解） 5 水 50 粘土 10 聚醋酸乙烯乳液 31 DAP
聚醋酸乙烯乳液既可以直接作为胶粘剂，也能够最终靠在聚醋酸乙烯乳液中加入其他添加 剂，如增塑剂、抗氧剂、消泡剂、防腐剂、防冻剂、填料等以改进其性能，配制成所需要的 胶粘剂。 1 聚醋酸乙烯乳液胶粘剂的合成 1．1 主要原材料
(1)单体 单体为醋酸乙烯，也称醋酸乙烯酯(VAC)，结构式为 CH3C0OCH＝CH2 乳液聚合同于自由基型加聚反应，对单体的纯度要求很高，单体在贮存时，常加入阻聚剂 以防止自聚，聚合前应除去阻聚剂，或采取在聚合时适量地多加一些引发剂的方法以去除阻 聚剂。 (2)乳化剂 反应通常用两种非离子型乳化剂，即壬基酚聚氧乙烯醚(OP-10)和聚乙烯醇 (PVA)。其中聚乙烯醇除作乳化剂外，也起保护胶和增稠剂的作用，所以其用量较大。也可 适量地加入少许的阴离子乳化剂。乳化剂的品种和用量对乳液的稳定性、粒度大小的分布、 胶的性能等都有很大的影响。 (3)引发剂 过硫酸盐，如过硫酸铰(APS)、过硫酸钾可当作引发剂。乳液聚合一般都用 水溶性引发剂，用量为单体量的0.5%(质量)左右。过硫酸盐的加入，会使体系的 pH 值降低， 致使反应速度减慢、乳液粒子变粗，甚至发生凝胶破乳等现象，所以使用时需加入碳酸氢钠 等调节控制 pH 值。 (4)其他助剂 增塑剂 邻苯二甲酸二丁酯(DBP) 防腐剂 亚硝酸钠、苯甲酸钠 消泡剂 辛醇 分散刑 甲醇 防冻剂 乙二醇 (5)水 采用去离子水，因为自来水中含有金属离子，对聚合反应有阻聚作用，如果用自来
一、配方 醋酸乙烯 710千克 水 636千克 聚乙烯醇（PVA） 62.5千克
辛基苯酚聚氧乙烯醚 8千克 碳酸氢钠（以10倍水稀释后用） 2.2千克 邻苯二甲酸二丁酯
把聚乙烯醇和水加入溶解釜，搅拌10分钟升温至90℃，溶解4小时，溶成10%的溶液。
(2)聚合反应的链增长 上述单体自由基再与单体结合引发聚合，形成链自由基，而消耗的 单体不断由单体液滴经过水相扩散进入胶束做补充，如此继续下去，引发单体分子开始聚 合反应，使聚合链一直增长，从而得到高分子量聚合物。而胶束则为生成的聚合物所膨胀， 形成了单体溶胀的聚合物活性微粒。它接着来进行反应，直至第2个自由基扩散进入此微粒时 而导致链终止。这样就形成了表面吸附了单分子乳化剂层的聚合物乳胶微粒。随着引发剂的 继续分解，胶束内的引发反应不断发生，活性微粒数目迅速增加，而此时链终止速度尚较小， 故总聚合反应速度呈上升的趋势。当单体转化率达到10％-20％时，反应体系中的乳化剂分 子多以单分子层的形式被吸附于聚合物微粒的表面，而水相中乳化剂的浓度则下降到临界胶 束浓度之下，不再形成新的胶束，也不再形成新的聚合物微粒。单体继续由单体液滴进入活 性微粒之中做补充，聚合物微粒逐步扩大。聚合反应以恒速进行 ，与此同时，水相的表面 张力显著增加。当单体转化率达到60％-70％时，单体液滴由逐渐变小进而全部消失。
反应温度提高还会使乳胶粒数目增大．平均直径减小；反应温度上升，使乳胶粒之间发生 撞合，聚结速率增大，乳胶粒表面上的水化层变薄，都可能会导致乳液 稳定性下降。如果反应温 度等于或高于乳化剂的浊点时，乳化剂就失去了稳定作用，从而引起破乳。
(2)反应时间 反府时间为8—9h。反应时间也是影响聚醋酸乙烯乳液质量的主要的因素。反 应时间主要反映在醋酸乙烯滴加时间的长短，醋酸乙烯滴加时间越长，乳液胶粒越小，粒径 越均匀，乳液强度越大，稳定性越好，胶膜透明性好，耐水性提高。
(1)聚合反应的链引发 将单体、水、乳化剂、引发剂等物料加入到反应器中，经搅拌形成 乳状液。醋酸乙烯乳液聚合一般会用过硫酸盐作引发剂，如过硫酸钾或过硫酸铵，在加热时 反应体系中的引发剂分子受热分解生成自由基。通常反应体系中水为连续相，其中溶解有少 量单体分子、单分子状态存在的表面活性别分子、还有呈聚集态存在的胶束、溶解有单体分 子的胶束和单体液滴。引发剂自由基被胶束所吸附而进入胶束之内，当自由基扩散进入单体 增溶的胶束时，硫酸根离子型白由基则与醋酸乙烯单体结合，形成单体自由基。
聚醋酸乙烯乳液胶适用于多孔性材料，如木材，纸制品等纤维素质材料，在建筑、木工、包
乳液胶固化机理：乳液中的水渗透到空孔性材料中去并逐渐挥发使乳液浓度不断增大，表面
张力使聚合物析出。如环境和温度很低，聚合物成为不连续的颗粒，这样得不到胶接强度；不
含增塑剂的聚醋酸乙烯乳液的最低成膜温度为 20Z。增塑剂能降低最低成膜温度。
配方：GBM-300 顺醋共聚乳液（另外 GBM—40#，DBM—30#）由顺丁烯二酸二丁酯和醋
酸乙烯等组分共聚 而成，固化条 件：20 Z，24h；主要 用于木材，纸 张等粘接和无 线 聚醋酸乙烯—乙烯共聚物热熔胶（EVA 胶）聚乙烯酯胶和聚乙烯酯缩醛胶
由聚乙烯酯与醛类进行所醛化反应制得。 最重要的缩醛有聚乙烯酯缩丁醛，聚乙烯酯缩甲醛和聚乙烯醇缩甲乙醛。缩醛度为 50%时 可溶于水；缩醛度很高时不溶于水而溶于有机溶剂，聚乙烯酯缩丁醛能溶于，其韧性很 好可作为胶粘剂的增韧剂例如改性酚醛树脂—缩醛胶。 配方：合成胶水（聚乙烯酯水溶液）固化条件为 20Z/12h，粘接纸张和织物等。 配方：107#聚乙烯酯缩钉醛胶。20Z/24h，粘接纸张。 配方：熊猫牌 751#胶 甲：聚乙烯酯 100 乙：聚乙烯酯 75 氯化氨 10 酚醛树脂（碱触媒）150 水 适量 水 适量 甲：乙=1：1 20Z/24h，用于 PS，PVC，纸制品和木材的粘接。 甲醛胶 二甲基乙烯基乙炔甲醇是一中无色油状液体。 配方：二甲基乙烯基乙炔甲醇 100 过氧化二苯甲酰 3 400#水泥 50 丙酮 15
量为 4—5%。用聚乙烯酯增稠的乳液具有非常好的触变性。其分子量和水解程度对胶膜的耐
水性有特别大的影响，水解度 87—88%的聚乙烯酯做保护胶体时，所得胶膜可再用水来分散。
聚醋酸乙烯乳液胶粘剂也存在一些缺点，如耐水性差，尤其是不耐沸水 ；易吸湿，潮湿环 境易开胶，不耐久；耐热性差，固化后的胶层具有热塑性；软化点低(40-80℃)，随着温度 升高，强度急剧下降，也易出现蠕变现象，不能用于使用温度比较高的场合，耐冻融性差 ，-5℃ 以下冻结，产生破乳现象、在冬季贮存、运输中需格外的注意保温。
②单体滴加法 即把单体缓慢而连续地加到乳化剂的水溶液中，常常同时滴加引发剂的水 溶液，并以滴加的速度来控制聚合反府的温度。由丁该法操作便捷 ，聚合反应容易控制，因 而得到普遍的采用。
酸铵50克（用10倍水稀释）反应温度偏高或偏低，可适当控制加单体的流量及引发剂的量，
但不得超过配方的总量。每30分钟记录加单体回流情况和反应温度，每小时记录加单体的流
加完单体，观察反应液温度，如偏高（在85℃以上）可以适当补加过硫酸铵440克，补
加时，应分次加入（一次加入反应过快），液温自升到90-95℃，保温30分钟，冷却至50℃以
